在1957年以前,人們對硒的認識是一種毒物,所有硒化合物都是有毒的,這僅僅只反映了硒化合物性質(zhì)的一個方面,就象人們十分看中的維生素類一樣,最初稱“維他命”,認為與生命悠關,只看到其營養(yǎng)的一面,未看到過量也會中毒。直到本世紀五十年代末,Schwarz首先發(fā)現(xiàn)微量元素硒對雞的滲出性素質(zhì)病有預防作用以來,人們逐漸認識到硒具有重要的生理和生化功能,是動物的一種必需微量元素。到七十年代后期,我國的科學家證實硒可以有效地預防克山病及硒缺乏是克山病的一個基本病因之后,缺硒與人類疾病的關系才被確立,硒也就被認為不僅是動物也是人的必需的微量元素。多年來的研究,使人們逐漸認識到硒對生命過程的重大作用。如果人體積蓄超限量的硒,則會發(fā)生硒中毒,如果血硒含量長期低于0.1mg/kg,就可能引起肝壞死、心肌損害、癌癥等40多種疾病.因此,硒的營養(yǎng)價值和防病保健作用越來越引起人們的關注。
1、硒(SeIanium.Se)是瑞典化學家Berzelieus(1817)在生產(chǎn)硫酸的殘物中發(fā)現(xiàn)。
在化學元素周期表中,位于第4周期第VI族第34位,由于它的上部和右邊是非金屬(硫和溴),下部和左邊是準金屬(砷與碲),因此,硒不僅具有非金屬性,而且具有一定的金屬性。硒與硫和碲通稱為硫族元素。硒在自然界中存在的豐度在化學元素中為第70位,其含量僅為地殼質(zhì)量的10-5%,因此,硒是稀有元素。硒的原子量是78、96,有二、四、六價三種。它有6種穩(wěn)定的同位素,其質(zhì)量分別是74、76、77、78、80和82;硒還有一些放射性同位素,它們的質(zhì)量是70、72、73、75、79、81、83、85、86和87,常用的是75Se。硒的鹵化物主要有SeCl2,SeBr2,Se F2,Se2C12,Se2Br2,SeF4,SeCl4,SeBr和SeF6等;硒的氧化物主要有二氧化硒和三氧化硒;硒的含氧酸及其鹽類主要有亞硒酸和亞硒酸鹽、硒酸和硒酸鹽。
硒在自然界的分布不集中,主要以化合物的形式在各種礦物中與硫的化合物共存,如黃鐵礦、輝鉬礦、天然硫中。硒的化合物分為無機化合物(H2Se、SeO、SeO2、Na2SeO4、Na2SeO3等)和有機化合物(Se—IDI、GSH—PX、硒蛋白P等)。硒的有機化合物有自然轉(zhuǎn)化、人工轉(zhuǎn)化和人工合成。硒與動植物體內(nèi)蛋白質(zhì)的結(jié)合物,稱為生物有機硒或生物硒。生物硒具有吸收率高、利用率高,在體內(nèi)停留時間長、毒性低等特點。人體補硒,可直接從食物、飲料或藥品、保健品中攝取,與其它營養(yǎng)成份同時進入人體。
硒是人和動物體內(nèi)目前已知的14種必需的微量元素之一,人和動物的所有細胞和組織中均含有硒,人體硒含量在6—20mg之間,一般在13mg左右,其濃度隨器官部位和食物中硒的含量及化學構(gòu)成而變化,在肝、腎、胰臟以及心肌、骨骼肌中含量最高,硒的總量以心肌組織中最多,高于骨骼肌。硒在人體和動物組織中存在的主要形式是硒與蛋白質(zhì)結(jié)合的復合物,其中一部分硒以與含硫氨基酸類似的方式結(jié)合到蛋白質(zhì)多肽鏈中,也有一部分以硒代二硫鍵(S—Se—S)形式與蛋白質(zhì)結(jié)合。
2、硒具有抗氧化、營養(yǎng)細胞的作用
硒在體內(nèi)往往與多種微量元素和蛋白質(zhì)、維生素類協(xié)同作用,共同完成和發(fā)揮其生理和營養(yǎng)作用。硒的生理功能主要是通過谷胱甘肽過氧化物酶(GSHPx)發(fā)揮抗氧化作用,保護細胞膜不被氧化。GSHPx是哺乳動物中重要的含硒酶,一般認為,其活性在血硒含量0.1—0.4mg/Kg時,呈正相關關系,低于0.1mg/Kg或高于0.4mg/Kg時均呈負相關關系。GSHPx能分解體內(nèi)不飽和脂質(zhì)氧化所產(chǎn)生的過氧化物,從而防止它對細胞膜、細胞結(jié)構(gòu)及細胞功能的過度氧化所造成的損害。目前已知的含硒酶除GSHPx外,還有谷胱甘肽磷脂氫過氧化物酶(PHG—Px)和l型脫碘酶,其它一些功能未明確的含硒蛋白(共有20多種)也已被分離出來,正在進一步研究之中。
3、硒具有提高和調(diào)節(jié)免疫功能作用
研究表明,補硒能提高血液免疫球蛋白含量,增強淋巴細胞活性,調(diào)節(jié)體液免疫和細胞免疫功能。硒在預防流行病、傳染病和防癌抗癌方面發(fā)揮著重要作用。流行病學資料證實,癌癥發(fā)病率與膳食中硒的含量呈負相關。硒的抗癌機理可能與硒的抗氧化作用、提高免疫功能作用、降解致癌物或改變致癌物代謝方式、抑制CAMP磷酸二酯酶活性、阻止癌細胞增殖、阻斷癌細胞能量供應途徑有關。硒與肝癌、胃癌、食管癌等消化系統(tǒng)的癌癥關系密切。硒還有利于癌癥的治療,能減輕放、化療的副作用,從而可以增加抗癌藥劑量。癌癥病人補硒,成人可每日按250—400ug的劑量水平,最好按血硒水平或GSHPX活性而定。
4、硒具有調(diào)節(jié)人體生長激素的作用
I型脫碘酶全稱是l型碘甲腺原氨酸5′—脫碘酶(IDI),是一種新發(fā)現(xiàn)的含硒酶。研究證實,硒對甲狀腺激素(TSH)代謝是必需的,硒缺乏導致TSH代謝特異性改變。表現(xiàn)為肝、腎T4到T3轉(zhuǎn)化減少,血漿T4升高,T3降低,進而引起一系列生理生化改變,如肝GST(谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶)活力增強等。另外,硒缺乏使垂體、大腦、BAT中IDⅡ(Ⅱ型脫碘酶,此酶不是含硒酶)活力降低,T3產(chǎn)生減少進一步影響TSH的調(diào)控,使TSH分泌增加,后者又使甲狀腺內(nèi)T4、T3和碘水平降低。垂體T3降低還可引起生長激素分泌減少,這可能是硒缺乏影響生長的機理。硒在甲狀腺素穩(wěn)態(tài)的維持中起至關重要的作用,硒與碘共同影響著甲狀腺激素的代謝,硒缺乏能加重碘缺乏效應。硒缺乏時機體能代償增加T3濃度,但若合并碘缺乏,甲狀腺激素的產(chǎn)生也受損,機體就處于甲狀腺機能低下的應激狀態(tài)。因此,硒與碘在防止甲狀腺激素異常中的作用與硒和維生素E有保護細胞免受氧化損傷上的協(xié)同作用同樣重要。IDI是在正常代謝中有重要作用的含硒半胱氨酸酶。營養(yǎng)性硒缺乏對甲狀腺素的代謝影響有兩種途徑,第一,硒缺乏降低了甲狀腺中的Se——GSHPX活性,因而損傷了甲狀腺細胞抵抗自由基氧化損傷的防御能力,而在碘被活化成T4過程中又需要自由基介導;第二,硒缺乏降低了甲狀腺中的IDI活性,從而減少了T4的代謝活化進而降低了T3產(chǎn)量。流行病學研究也確實表明低硒可能在導致流行性嬰兒甲狀腺腫以及成人的克汀病病因方面有重要的作用。
5、硒參與輔酶A、輔酶B和輔酶Q的合成
硒還是與電子轉(zhuǎn)移有關的細胞色素的組分,其中輔酶Q作為細胞線粒體中氧化還原呼吸鏈中的一環(huán),在黃素酶及細胞色素C中傳遞電子,對維護人體正常呼吸活動起著重要作用,此酶的合成與硒含量相關。輔酶Q在體內(nèi)的存在可以預防血壓的升高。人體內(nèi)20%的硒進入線粒體,缺硒使內(nèi)質(zhì)網(wǎng)變性,線粒體膨脹。硒還可以影響非特異性磷酸化酶和三磷酸腺苷(ATP)的形成速度,強化酮戊二酸氧化酶系統(tǒng)的總活性,促進丙酮酸鹽的脫羧基作用,能降低谷氨酰胺——草酰乙酸轉(zhuǎn)化酶的作用,并能鈍化琥珀酸脫氫酶。此外,硒在機體內(nèi)還能促進蛋白質(zhì)的生物合成,防止胰腺的退化。研究發(fā)現(xiàn),硒具有與胰島素相似的作用,有助于改善糖尿病患者的癥狀。硒還協(xié)同維生素發(fā)揮重要的生理和生化作用。
6、硒具有清除體內(nèi)自由基作用
近代生物學的自由基理論指出,細胞的癌變,人的衰老等與自由基損傷有關,而硒就是這種自由基的捕獲劑。自由基是一群處于興奮狀態(tài)的極不穩(wěn)定的生物分子,能連鎖反應似地不斷破壞機體健康組織并產(chǎn)生新的自由基,這種連鎖反應的累積效應,便可使細胞突變,壞死,纖維化,硬化,從而加速人體衰老,誘發(fā)腫瘤、心血管病、動脈硬化、肌肉萎縮,甚至影響生殖等。硒就象一隊不倦的衛(wèi)士,不斷捕捉并清除這些自由基,保護機體每一個細胞的活力及其正常功能,這就是某些疾病的病理變化過程。
7、硒具有保護視神經(jīng)、預防白內(nèi)障、增強視力的功能
人和動物眼的鞏膜、水晶體、視網(wǎng)膜含硒量很高,視力敏銳的鷲鷹,其視網(wǎng)膜硒含量比人高100倍。硒的光電效應特點在動物器官特殊功能上也得到反應,就象精密儀器的光電部分的零件都必須是含硒量很高的元件一樣,人體一旦缺硒,則會導致白內(nèi)障、近視等眼病。據(jù)研究,食物中日攝取30ug—50ug硒,就有預防眼病發(fā)生及保護和提高視力的作用。
8、硒是重金屬毒物及黃曲霉毒素的解毒劑
在人體內(nèi),硒能與毒性很強的重金屬鹽相結(jié)合,形成重金屬—硒蛋白復合物,以減弱汞、鎘、鉛、鉈、銀等重金屬的毒性,并使之易于排出體外,從而保護肝細胞。硒與鉬、鉻、銅、硫等元素有拮抗作用;硒對黃曲霉毒素、鐮刀菌毒素(T—2毒素)也有較好的解毒作用;對機體免疫力和殺菌力都有促進作用,硒可減輕維生素D中毒引起的病變,與維生素E合用,可使維生素D中毒引起的主動脈、肺、心及腎臟鈣沉著減少54—90%;硒還有減輕乙醇中毒,可被用作解酒劑。
9、硒具有營養(yǎng)心肌和防治心血管病的作用
硒與心室肌纖維細胞動作電位有關,血硒降低時,動作電位振幅不論在控制心率或不控制心率的條件下,均呈明顯降低,除極時間延長,可能是低硒影響了快鈉通道所致,補硒能保護心肌細胞膜的完整性,改善心臟功能狀態(tài)。亦有報道,高硒地區(qū)人口出生率較低硒地區(qū)為高,認為硒與受精有關??傊蔽秃孟笊眢w內(nèi)丟了一把鑰匙,失去了一道堅強的防線和強有力的活化因子。硒的生理、生化及營養(yǎng)功能正在不斷地被研究和認識。